У нас уже 176407 рефератов, курсовых и дипломных работ
Заказать диплом, курсовую, диссертацию


Быстрый переход к готовым работам

Мнение посетителей:

Понравилось
Не понравилось





Книга жалоб
и предложений

 





Название ФТАЛОЦИАНИНЫ, АННЕЛИРОВАННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ ХИНОНАМИ. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА
Количество страниц 60
ВУЗ ИВАНОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ
Год сдачи 2012
Содержание Содержание:
Стр
Введение 6

1. Литературный обзор
1.1 Строение, свойства и получение металлофталоцианинаи его замещенных 7
1.2 Гетероциклические соединения 8
1.3 Порфиразины, аннелированные гетероциклическими соединениями. Синтез и свойства 11
1.4 Номенклатура порфиразинов, аннелированных гетероциклическими соединениями 17
1.5 Колебательные и электронные спектры поглощения
фталоцианина 20
2. Экспериментальная часть
2.1 Синтез фталевых кислот, аннелированных гетероциклическими хинонами 24
2.1.1 Синтез гетероциклических соединений. Синтез 4-амино-1,2-бензотиазола, 2,3-дигидроксихиноксалина, бензотиадиазола 24
2.1.2 Временное ацилирование бензотриазола и 2-ацетаминопиридина уксусным ангидридом 25
2.1.3 Ацилирование гетероциклических соединений диангидридом
пиромеллитовой кислоты 26
2.1.4 Внутримолекулярная циклизация 29
2.2 Синтез фталоцианинов, аннелированных гетероциклическими хинонами 32
2.2.1Темплатный синтез 32
2.3 Методики исследования 35
2.3.1 Определение температуры плавления 35
2.3.2 Колебательная и электронная спектроскопия 35
2.3.3 Исследование колористических свойств 35
2.3.4. Исследование жидкокристаллических свойств 36
3. Обсуждение результатов
3.1 Синтез фталевых кислот, аннелированных гетероциклическими хинонами 37
3.2 Синтез и физико-химические свойства фталоцианинов,
аннелированных гетероциклическими хинонами 43
3.3 Электронные спектры поглощения 45
3.4 Перспективы практического использования 51
3.4.1 Жидкокристаллические свойства 51
3.4.2 Колористические свойства 53
Выводы 54
Список используемой литературы 56






Введение

Химия макроциклов порфиринового ряда давно уже является предметом интесивных исследований вследствие огромного значения и все расширяюще-гося практического применения в качестве пигментов, красителей, полупро-водниковых материалов, катализаторов процессов окисления, термо- и свето-стабилизаторов.
К настоящему времени известно большое количество работ, посвящен-ных синтезу и свойствам фталоцианинов. И вместе с тем эта область представ-ляется изученной не достаточно полно. Это объясняется возможностью широчайшей структурной модификации данных соединений путем введения различных заместителей по периферии.
Так, введение в молекулу фталоцианина гетероцикла расширяет область практического применения, например, как нелинейная оптика, полупроводни-ковые и жидкокристаллические материалы, сенсорные устройства, онкология и др., требует не только расширения спектра их молекулярной архитектуры, но и фундаментального исследования взаимосвязи химического строения и реакционной способности в различных типах реакций. Аннелирование гетероциклами являются особенно перспективными в плане структурной модификации порфиринов и порфиразинов, т.к. они не только изменяют свойства внутреннего реакционного центра в макроцикле, но и создают дополнительные координационные центры на периферии макроцикла. В связи с этим разработка эффективных методов синтеза новых макроциклов этого типа и всестороннее их изучение представляется весьма актуальной научной проблемой.
Литературные данные по таким соединения весьма ограничены и тем са-мым тема дипломной работы является актуальной.
Список литературы Выводы:

1. Ацилированием гетероциклических соединений пиромеллитовым ди-ангидридом с последующей внутримолекулярной циклизацией моногидратом серной кислоты получены 8 ранее не известных соединений: 4-амино-5,10-диокси-5,10-дигидро-2H-нафто[2,3-f]бензотиазол-7,8-дикарбоновая, 2-ацетил-5,10-диокси-5,10-дигидро-2H-антра[2,3-d][1,2,3]триазол-7,8-дикарбоновая, 3-метил-5,10-диокси-5,10-дигидробензо[g]хинолин-7,8-дикарбоновая, 7,12-диоксо-7,12-дегидронафто[2,3-f]хинолин-9,10-дикарбоновая, 3-(ацетиламино)-5,10-диокси-5,10-дигидробензо[g]хинолин-7,8-дикарбоновая, 5-метокси-7,12-диокси-7,12-дигидронафто[2,3-f]хинолин-9,10-дикарбоновая, 2,3-дигидрокси-6,11-диокси-6,11-дигидронафто[2,3-g]хиноксалин-8,9-дикарбоновая, 5,10-диокси-5,10-дигидро-2H-антра[2,3-d][1,2,3]тиадиазол-7,8-дикарбоновая кисло-ты.
2. Впервые из полученных прекурсоров взаимодействием с ацетатами меди или кобальта в присутствии мочевины и молибдата аммония в получены металлокомплексы фталоцианинов, аннелированных гетероциклическими хинонами.
3. Установлено, что аннелирование молекулы фталоцианина гетероцик-лическими хинонами обеспечивает повышенную растворимость в орга-нических растворителях, таких как ДМФА, ДМСО.
4. Изучено влияние химического строения полученных соединений на ЭСП. Показано, что аннелирование молекулы фталоцианина приводит к бато-хромному смещению полос поглощения в органических растворителях.
5. Проведено исследование синтезированных фталоцианинов в приклад-ном аспекте:
Установлено, что соединения 10а, 11а,12а проявляют лиотропный мезоморфизм.
Показано, что соединение 16а может использоваться в качестве прямого красителя, окрашивая хлопчатобумажные, льняные и вискозные ткани, а также полиамид, в зеленовато-голубой цвет.
Все соединения (9а,б-16а,б) применимы в качестве пигментов.






Список литературы:
1. Braun A., Tcherniak J. Uber die Produkte der Einwirkund von Acetanhydrid auf Phthalamid. // Ber., 1907. S. 2709 – 2714.
2. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоциа-нина / Б.Д. Березин - М.: Наука, 1978. – 280 с.
3.Dent C.E., Linstead R.P., Lowe A.R. Phthalocyanines. Part VI.The structure of the phthalocyanines// J/ Chem.Ber.1934.P.1033-1039.
4.The Porphyrin Handbook / K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard, Eds. Aca-demic Press: Elsevier Science (USA), 2003. – Vol.15.- 3925 p.
5. Термоокислительная деструкция фталоцианина германия на воздухе / Ю.Х. Шаулов, И.Л. Маркова, Ю.А. Попов [и др.] // Ж. неорг. химии, 1972. – Т.17. – N.13. – С. 634-637.
6. Термоокислительная деструкция металлофталоцианинов на воздухе / С.А. Акопов, Б.Д. Березин, В.М. Клюев и [и др.] // Ж. неорг. химии, 1975. – Т.20. – N. 5. – С. 1264-1265.
7. Phthalocyanines: Properties and Applications / Ed. Leznoff C.C., Lever A. B. P. – New York: VCH Publishers. – 1989. – Vol. 1. – 436 p.; 1993. – Vol. 2. – 436 p.; 1993. – Vol. 3. – 303 p., 1996. – Vol.4. – 524 p.
8. Экстракомплексы замещенных металлофталоцианинов / Шапошников Г. П., Осипов Ю.П., Кулинич В.П. и др. // Тез. докл. XVII Всесоюзн. Чугаевского совещ. по химии комплексных соединений. – Минск. – 29-31.05.90.- Ч. 1. – С. 41.
9. Ширяева Л.С., Клюев В.Н. Синтез и свойства нитро-, амино- и окси-производных металлофталоцианинов из ω-хлорзамещенных 1,2-диметилбензола, содержащих в ядре нитрогруппу // Тр. Тамбов. ин-та хим. ма-шиностроения.- 1969. Вып. 3. – С. 101-105.
10. The synthesis and properties of some polyfluoroalkoxy substituted phthalo-cyanines / Kondratenko N., Nemykin V., Lukyanets E. et. al. // J. Porphyrins Phthal-ocyanines. – 1997. Vol. 1. – N4. – P. 341-347.
11. Синтез и свойства тетрагалогенотетранитрофталоцианинов / Шишки-на О.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П. и др. // ЖОХ. – 1998. – Т. 68. – Вып. 5. – С. 860-864.
12. Галогенонитрофталимиды и фталодинитрилы на их основе / Шишки-на О.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П. и др. // ЖОХ. -1997. – Т. 67. – Вып. 5. – С. 842 – 845.
13. Gaspard S., Maillar P. Structure des phthalocyanines tetra tert. – butyles: mecande la synthesis // Tetrahedron. 1987. – Vol. 43. – N 6. – P. – P. 1083-1090.
14. Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. – М.: Химия, 1985. 280 с., ил.
15. Иванский И.В. Химия гетероциклических соединений Учеб. пособие для ун-тов – М.:Высш. школа, 1978. 559 с.
16. Дж. Джоуль, К.Миллс Химия гетероциклических соединений. 2-е пе-реработан. Изд./ Пер. с англ. Ф.В. Зайцевой и А.В. Карчава.- М.: Мир, 2004.- 728 с.
17. Kudrevich S.V., van Lier J. E. Azaanalogs of phthalocyanine: synthesis and properties. // Coord. Chem. Rev. - 1996. - V. 156. - P. 163-182.
18. Stuzhin P.A., Ercolani C. Porphyrazines with annulated heterocycles. // In: The Porphyrin Handbook. Kadish K. M., Smith K. M., Guilard R. (Edrs.), Amster-dam: Academic Press. - 2002. - V. 15, Chapter 101. - P. 263-364.
19. Linstead R.P., Noble E.G., Wright J.M. Phthalocyanines. Part IX. Deriva-tives of thiophen, thionaphthen, pyridine, and pyrazine, and a note on nomenclature. // J. Chem. Soc. - 1937. - P. 911-921.
20. Bilton J.A., Linstead R. P. Phthalocyanines. Part X. Experiments in the pyr-role, isooxazole, pyridazine, furan and triazole series. // J. Chem. Soc. - 1937. - P. 922-929.
21. Knawby D.M., Swager T.M. Liquid-crystalline heterocyclic phthalo¬cyanine analogs based on thiophene. // Chem. Mater. - 1997. - V. 9 - P. 535-538.
22. Christie R.M., Freer B.G. Thetrathieno[2,3-b]porphyrazines: Thiophene analogues of phthalocyanines: a re-investigation. // Dyes and Pigments. - 1997. - V. 33, N. 2. - P. 107-118.
23. Sekar N. Heterocyclic analogs of phthalocyanines: review of developments. // Colourage. - 1999. - V. 46, №9. -P. 49-50.
24. Kudrik E.V., Shaposhnikov G.P. Symmetrical tetrasubstituted phthalocya-nines containing condensed 2-alkylimidazole unit. // Mend. Commun. - 1999. - P. 85-86.
25. Кудрик Е.В., Шапошников Г.П., Балакирев А.Е. Синтез и свойства 5,6-дицианобензимидазола и порфиразинов на его основе. // Журн. общей хи-мии. - 1999. - T. 69, №8. - C. 1372-1376.
26. Pardo C., Yuste M., Elguero J. Tetraimidazophthalocyanines. // J. Porphy-rins Phthalocyanines. - 2000. - V. 4, №5. - P. 505-509.
27. Moerkved E.H., Neset S.M., Bjoerlo O., Kjoesen H., Hvistendahl G., Mo F. Preparations and template cyclotetramerizations of 2,1,3-benzothia(selena)diazole-5,6-dicarbonitriles. // Acta Chim. Scand. - 1995. - V. 9. - P. 658-662.
28. Moerkved E.H., Neset S.M., Kjoesen H., Hvistendahl G., Mo F. Template Assisted Cyclotetramerisations of 1,2,5-Thiadiazole-3,4-dicarbonitrile. // Acta Chim. Scand. - 1994. - V. 48. - P. 912-914.
29.. Linstead R.P., Whalley M. Conjugated Macrocycles. Part XXII. Tetraza-porphin and its metallic derivatives // J. Chem. Soc. - 1952. - P. 4839-4846.
30. Linstead R.P. Discoveries among conjugated macrocyclic compounds. // J. Chem. Soc. - 1953. - P. 2873-2884.
31. Стужин П. А. Синтез, строение и физикохимические свойства азапорфиринов и порфиразинов. Дисс. Докт. Техн. Наук, Иваново. ИГХТУ.2004.
32. Сидоров А.Н., Котляр Н.А. ИК- спектры фталоцианинов. I Влияние кристаллической структуры и центрального атома металла на молекулу фтало-цианинов в твердом состоянии. // Опт. И спектр. 1961. Т. II. С. 175.
33. Shurvel H.F., Pinzuti L. Les Spectres Infrarouges des Phthalocyanines. // Canad. J. Of Chem. 1965. Vol. 44. N 2. P.125.
34. Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических краси-телей Учебн. для вузов. – 3-е изд. – М.: Химия. 1984.- 592 с.
35. Интерпретация длинноволновой полосы поглощения замещенных металл-фталоцианинов с использованием метода Хюккеля. / Осипов Ю.М., Ис-ляйкин М.К., Шапошников Г.П. и др. // Изв. вузов. Химия и хим. технол. – 1988. –Т. 31. – Вып. 3. – С. 31-34.
36. M. Davis, A. W. White. The Synthesis of Substituted 2,1- Benzisothiazoles.//The Journal of chemistry №10, october,1969.
37. Jan Pielichowski, Andrej Puszynski: Preparatyka monomerow. Krakow 1987.
38. Анвар-Уль-Хак Синтез и физико-химические свойстванизкосиммет-ричнных мезо-азапорфиринов и , -гетерилпорфиразинов. Дисс. кандидата хим. Наук, Ивано, ИГХТУ, 2008.160 с.
39.Лабораторный практимум по химии органических веществ: Учеб. По-собие/Ю.Г. Воробьев, Г.П. Шапошников, Н.А. Колесников, Г.Р. Березина; Иван. Гос. Хим.-технол. Академ.; Иваново, 1997. – 256 с.
40. Лабораторный практикум по применению красителей / Под ред. Мельникова Б.Н. М.: Химия, 1972. 342 с.
41. Андросов В.,Ф., Голомб Л.М. Синтетические красители в текстиль-ной промышленности. М.: Легкая индустрия, 1968. 399 с.
42.Способ получения 2,3-дикарбокси-9,10-антрахинона / Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Борисов А.В., Широков А.В. Пат. РФ.2228924 // Б.И. №14. 20.05. 2004.
43. Борисов А.В., Майзлиш В.Е., шапошников Г.П. Тетраантрахинонпор-фиразины //ЖОХ. 2005. Т.75. Вып.7. С. 1215-1220.
44. Горелик М.В. Химия антрахинонов и их производных. – М.: Химия, 1983. – 296 с.
45. Жидкие кристаллы: дискотические мезогены / Н.В. Усольцева, О.Б. Окопова, В.В. Быкова, А.И. Смирнова, С.А. Пикин; Под ред. Н.В. Усольцевой. – Иваново: Иван. гос. ун-т, 2004. – 546 с.
46. Dandridge A. G.,Precher H.A., Thomas Y.-nam/322169 (Chem/ Zbl/ 1930,i. 2802).
Цена, в рублях:

(при оплате в другой валюте, пересчет по курсу центрального банка на день оплаты)		 1000





Найти готовую работу


ЗАКАЗАТЬ

Обратная связь:


Связаться

Доставка любой диссертации из России и Украины

Вход для партнеров

Регистрация

Восстановить доступ

Материал для курсовых и дипломных работ


Ссылки:

Выполнение и продажа диссертаций, бесплатный каталог статей и авторефератов

Счетчики:

Besucherzahler
счетчик посещений

© 2006-2022. Все права защищены.
Выполнение уникальных качественных работ - от эссе и реферата до диссертации. Заказ готовых, сдававшихся ранее работ.